氣相分析譜峰保留時(shí)間偏離，如何找原因？

在氣相色譜分析中，，保留時(shí)間對(duì)組分的定性起到?jīng)Q定性作用。那有哪些因素會(huì)影響到譜峰保留時(shí)間？

載氣流速

影響譜峰保留時(shí)間的主要因素是色譜柱的柱流量，也叫載氣流速。

載氣流速實(shí)際是個(gè)計(jì)算值，把色譜柱當(dāng)作一個(gè)大氣阻，那載氣流速就是色譜柱柱頭的壓力值，除以這個(gè)大氣阻的氣阻值得來(lái)的。

F代表載氣流速，r是柱子內(nèi)徑，L為柱長(zhǎng)，η是氣體粘度，Pi代表柱子入口壓力，Po代表柱子出口壓力，Pref是標(biāo)準(zhǔn)大氣壓， Tref為參考溫度，也就是273，T是柱子溫度。

如果發(fā)現(xiàn)保留時(shí)間有偏差，DI一步，就是去查看一下系統(tǒng)參數(shù)里色譜柱的參數(shù)對(duì)不對(duì)。

需要注意的是，上面說(shuō)的“沒(méi)有保留”是指沒(méi)有固定相的情況，那么涂了固定相，并會(huì)對(duì)組分有保留的情況下，就需要在色譜柱參數(shù)設(shè)置里增加一項(xiàng)參數(shù)——膜厚。

另外，使用了一段時(shí)間的色譜柱，因?yàn)橹^被多次切割，柱子的實(shí)際長(zhǎng)度會(huì)和系統(tǒng)記錄的長(zhǎng)度出現(xiàn)偏差，所以需要重新校準(zhǔn)一下柱長(zhǎng)，再重新設(shè)置色譜柱參數(shù)。

溫度

除了載氣流速，系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中，爐溫箱溫度出現(xiàn)偏差也會(huì)對(duì)保留時(shí)間有影響。

因?yàn)橹鶞卦礁?，出峰越快，保留時(shí)間變小。柱溫變化直接會(huì)造成保留時(shí)間的重現(xiàn)性不好，從而影響樣品組分的定性結(jié)果。

一般柱溫變化1℃，組分的保留時(shí)間變化5%；柱溫變化5℃，組分的保留時(shí)間變化20%。

綜上所得，保留時(shí)間出偏差，色譜柱的關(guān)系大。

那除了色譜柱方面，還有其他可能的原因嗎？

那就要看氣路系統(tǒng)的漏和堵了：

漏氣問(wèn)題

柱子前端的進(jìn)樣口如果出現(xiàn)漏氣，較正常情況會(huì)出現(xiàn)保留時(shí)間延長(zhǎng)，但是如果這部分漏氣是非常穩(wěn)定的，并且沒(méi)有其他因素影響的情況下,由于系統(tǒng)有壓力流量電子控制器，漏氣后保留時(shí)間的重現(xiàn)性還能保持較好情況。

但是在實(shí)際工作中，因?yàn)橹髁繒?huì)隨著程序升溫發(fā)生變化，這就會(huì)使保留時(shí)間的重復(fù)性變差。

堵的問(wèn)題

其次，除了漏的問(wèn)題，系統(tǒng)還會(huì)出現(xiàn)堵的情況，也會(huì)影響保留時(shí)間及其重復(fù)性。

如果樣品粘性大或者比較臟，分流不分流進(jìn)樣口，分流出口的捕集阱，被部分或者全部堵住。

而壓力計(jì)監(jiān)控的柱頭壓力，應(yīng)該只有色譜柱這一個(gè)氣阻才對(duì)。分流出口堵了，就等于加了一路氣阻把柱頭壓分出去了一部分，當(dāng)壓力計(jì)維持設(shè)定值不變時(shí)，實(shí)際的柱頭壓力勢(shì)必變小，實(shí)際的載氣流量響應(yīng)變小，從而影響到了保留時(shí)間，重復(fù)性也變差了。因此進(jìn)樣口維護(hù)有一項(xiàng)重要操作步驟就是更換分流出口的管路和捕集阱。

ZUI后，除了這些氣相系統(tǒng)中會(huì)影響保留時(shí)間的因素以外，樣品本身的濃度也需要確認(rèn)一下有沒(méi)有發(fā)生變化。

摘自色譜學(xué)堂